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雙組分高強度環氧膠粘劑的研制

來源:北京化工大學材料科學與工程學院膠接材料與原位固化技術研究室  作者:*  日期:2009-5-7
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    摘要:根據車間內鋼梁上吊車軌道安裝底板與鋼梁粘接的具體要求,研制了一種中溫固化雙組分環氧膠粘劑。探討了E-51、E-39D和納米碳酸鈣用量對甲組分粘度的影響,測試了不同促進劑的膠粘劑凝膠時間并研究了粘接表面處理、中溫固化時間對膠粘劑剪切強度的影響。結果表明,通過選用不同粘度的環氧樹脂并添
    摘要:根據車間內鋼梁上吊車軌道安裝底板與鋼梁粘接的具體要求,研制了一種中溫固化雙組分環氧膠粘劑。探討了E-51、E-39D和納米碳酸鈣用量對甲組分粘度的影響,測試了不同促進劑膠粘劑凝膠時間并研究了粘接表面處理、中溫固化時間對膠粘劑剪切強度的影響。結果表明,通過選用不同粘度的環氧樹脂并添加納米碳酸鈣,控制甲組分粘度在8~20Pa·s,選用促進劑M3份,表面制備并采用偶聯劑處理后,100℃下固化2h后,該膠-鋁、鋼-鋼剪切強度可達45MPa和51MPa,實現了膠粘體系中溫高強度快速固化。室溫放置20h后鋼-鋼剪切強度為5·8MPa,可以安裝加熱設備以便后固化。


    關鍵詞:雙組分;高強度;環氧膠粘劑;中溫;快速固化;吊車軌道;鋼梁

    中圖分類號:TQ433·437文獻標識碼:A文章編號:1002-7432(2008)04-0022-03

    0引言

    在傳統工藝上,車間內鋼梁上吊車軌道安裝底板與鋼梁的連接通常采用焊接的方法。然而焊接容易產生應力集中,而且焊接時產生的高溫極易破壞鋼梁,造成力學性能的損失[1]。因此安裝底板與鋼梁的連接如能采用粘接方式實現,可使鋼梁免受高溫,從而提高整個鋼結構耐久性。鋼梁粘接用膠粘劑必須中溫固化以保證鋼材結構不受破壞,同時需要有高的粘接強度。本文選用強度高、韌性好的氨基聚醚固化環氧體系[2],研制了一種中溫固化的雙組分高強度環氧膠粘劑。膠粘劑選用不同環氧基料組合,得到粘度可控的體系。通過特制促進劑,實現了中溫快速固化[3],鋼-鋼粘接的剪切強度達到51MPa,滿足了鋼梁粘接要求。


   1實驗部分

    1·1材料

    雙酚A型環氧樹脂(E-51、E-39D),無錫樹脂廠;端氨基聚醚(T-403、D-400),揚州晨化集團有限公司;聚醚多元醇(220),紹興市恒豐聚氨酯實業有限公司;叔胺類促進劑(399-1、K-54),深圳佳迪達化工有限公司;促進劑M,由哌嗪、三乙醇胺、N-乙基哌嗪3者以質量比20∶60∶20混合制得[4];納米碳酸鈣(101I),河南科力新材料有限公司;丙酮、乙醇、重鉻酸鈉、硫酸、鹽酸等,分析純;鋁片(LY12-CZ)、鋼片(1Cr18Ni9Ti);80~100目砂布。


    1·2儀器

    65型三輥研磨機,秦皇島長寶機械有限公司;NDJ-8S型旋轉粘度計,上海精密科學儀器有限公司;凝膠時間測試用恒溫平臺,自制;Instron-1185萬能材料試驗機,美國。


    1·3試驗方法

    甲組分配制:E-5150~100份、E-39D0~50份、聚醚多元醇(220)15份、納米碳酸鈣10~30份,混合均勻,在三輥研磨機上研磨2次。乙組分配制:D-40050份、T-40350份、促進劑3份、納米碳酸鈣15份,混合均勻,在三輥研磨機上研磨2次。


    鋁片(LY12-CZ)表面處理方法[5]:用丙酮擦洗除去表面油脂,而后用80~100目的砂布打磨進行表面粗化,最后化學法進行表面制備。化學處理方法為:鋁片放入66~71℃的水、重鉻酸鈉、濃硫酸(質量比30∶1∶10)的混合溶液中,恒溫10~12min,取出后熱水洗、醇洗,烘干備用。


    鋼片(1Cr18Ni9Ti)表面處理方法[6,7]:脫脂、打磨工序與鋁片處理相同。化學處理方法為:鋼片放入30~40℃的5%鹽酸水溶液中處理1~2min,熱水洗、醇洗,烘干備用。


    偶聯劑溶液的配制:0·8%的KH-550-乙醇溶液。


    剪切強度按照GB/T7124—1986進行測定。


    2結果與討論

    2·1E-39D、納米碳酸鈣用量對甲組分粘度的影響由于季節的不同,施工現場溫差很大,為了使膠粘劑在不同溫度下都有好的工藝性,必須研制不同粘度的膠粘劑配方。甲組分的粘度隨溫度變化明顯,故選擇了粘度相差較大的2種環氧樹脂E-51和E-39D,配合適量的納米碳酸鈣,得到不同粘度的膠粘劑甲組分。表1為E-39用量與甲組分粘度的關系。其中納米碳酸鈣用量為15份。由于E-39D粘度較大,測試溫度定為30℃以方便測量。E-51用量為80份、E-39D用量為20份時,在甲組分中添加不同質量的納米碳酸鈣,也可得到不同粘度的甲組分,結果如表2所示。

  E-39用量與甲組分粘度的關系


    由表1和表2可看出,選擇不同的E-39D和納米碳酸鈣用量,可得到30℃下粘度在8~20Pa·s、具有適當觸變性[8]的甲組分,充分滿足施工要求。2·2促進劑種類和用量對膠粘劑凝膠時間的影響為了獲得高粘接強度,選擇主鏈為聚醚的多元胺固化劑T-403、D-400,同時以結構相似的聚醚多元醇為增韌劑配制了甲乙質量比為3∶1的膠粘劑。固化劑中氨基相連的碳原子上連有甲基,甲基的屏蔽效應使得氨基活性降低,賦予膠粘劑較長的適用期。然而固化溫度選定后,必須盡可能地縮短固化時間以降低能耗。我們選擇了氨基聚醚常用的促進劑399-1、K-54,同時自制了促進劑M。表3為采用不同促進劑時膠粘劑在不同溫度下的凝膠時間,促進劑用量選為1份。


  不同促進劑時膠粘劑在不同溫度下的凝膠時間


    表3數據顯示,與399-1和K-54相比,促進劑M能更好地縮短膠粘劑的凝膠時間。圖1為80℃下不同促進劑M用量對應的膠粘劑的凝膠時間。由圖1看出,促進劑M用量由1份增至3份時,膠粘劑凝膠時間大幅度縮短,而促進劑M用量超過3份后,凝膠時間隨M增多變化不明顯。因此,促進劑M的用量以3份為宜。促進劑M的用量為3份時,80℃下凝膠時間在35min左右,因此溫度在90~110℃范圍內可調節凝膠時間在10~15min之間,滿足中溫固化要求。

  不同促進劑M用量對應的膠粘劑的凝膠時 間


    2·3中溫固化鋁-鋁、鋼-鋼粘接試片的剪切強度采用不同方法對試片進行表面處理,鋁-鋁、鋼-鋼粘接的剪切強度如表4所示。膠粘劑中E-51與E-39D質量比為80/20,采用促進劑M,固化條件:100℃/2h。由表4看出,對于鋁-鋁粘接,試片化學處理作用不大,剪切強度只提高了5·3MPa,而偶聯劑作用較大,其剪切強度提高了15·8MPa;對于鋼-鋼粘接,化學處理也使強度提高了5·5MPa,而采用偶聯劑使強度提高了10MPa,說明偶聯劑對鋼-鋼粘接的作用比鋁-鋁粘接小。

  不同促進劑M用量對應的膠粘劑的凝膠時 間


    由表4還可看出,對試片表面只進行脫脂、打磨,膠對鋼片的粘接剪切強度可達35·5MPa,而界面經過適當處理,強度可達40~50MPa。

    為了確定最佳固化時間,100℃下每隔0·5h取出粘接試片進行剪切強度的測試,結果如圖2所示。可以看出,鋁-鋁、鋼-鋼粘接試片固化2h時粘接強度最大,再繼續固化強度呈輕微降低。

    2·4室溫固化鋼-鋼粘接試片的剪切強度
    鋼梁上吊車軌道安裝底板與鋼梁粘接后,需要加熱固化,因此要求粘接具有一定強度后才能安裝加熱設備,以免底板發生滑移。圖3是鋼-鋼粘接試片23℃固化不同時間的剪切強度。其中鋼片只進行脫脂和打磨,不進行化學處理。

  不同促進劑M用量對應的膠粘劑的凝膠時 間


    由圖3可以看出,室溫放置20h左右,鋼-鋼粘接剪切強度為5·8MPa,可以安裝加熱設備進行固化。

  室溫固化鋼-鋼粘接試片的剪切強度

  3結論
    1)研制了一種中溫固化雙組分高強度環氧膠粘劑,通過選用不同粘度的環氧樹脂并添加納米碳酸鈣,控制甲組分粘度在8~20Pa·s;

    2)選用促進劑M為3份,實現了膠粘體系中溫快速固化;

    3)表面制備并采用偶聯劑處理后,120℃/2h固化后鋁-鋁、鋼-鋼粘接剪切強度達45MPa和51MPa。

    4)鋼-鋼粘接室溫放置20h左右,剪切強度為5·8MPa,可以安裝加熱設備進行固化。


    參考文獻:

    [1]張未,張步云·鐵路區間無縫線路[M].北京:中國鐵道出版社,2000:54-57.
    [2]DavidCAlexander,BruceLBurton,HowardPKlein·Newdevelopments
    inpolyetheraminecuringagents[M].HuntsmanPetrochemicalCorpora-tion,2005:1-7.
    [3]孫磊,梁志杰,原津萍·一種中溫固化高強度環氧膠粘劑的研制[J].粘接,2003,24(5):19-21.
    [4]HaroldGWaddill,AustinTex·Non-crystallizingepoxyresinaccelerator:US,4189564[P].1980-02-19.
    [5]FupingLi·Astudyoftheinterphaseinaluminum/epoxybondedjoints[D],
    Michigan:MichiganTechnologicalUniversity,2003,80-81.
    [6]李盛彪,黃世強,王石泉·膠粘劑選用與粘接技術[M].北京:化學工業出版社,2002:32-43.
    [7]張孝阿·硅氫加成改性二烯丙基雙酚A環氧樹脂及其基本性能研究[D].北京:北京化工大學:2006,29-31.
    [8]陳健聰·納米材料改性環氧樹脂建筑結構膠的研究[D].湖南:湖南大學,2006:37-39.

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