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硅橡膠按商品形態(tài)，可分為混煉硅橡膠和液體硅橡膠。其中液體硅橡膠是由中等聚合度的線性聚有機硅氧烷為基礎(chǔ)聚合物配合填料、各種助劑配制的具有自流平性或觸變性的膠料，經(jīng)硫化后形成彈性體。液體硅橡膠根據(jù)其交聯(lián)硫化機理，又可分為縮合型硅橡膠和加成型硅橡膠兩大類型。
圖1 縮合型和加成型硅橡膠固化反應(yīng)機理
如圖1所示，兩類液體硅橡膠的固化機理完全不同。縮合型硅橡膠是利用濕氣固化反應(yīng)機理，即107膠的羥基與硅烷交聯(lián)劑（詞條“交聯(lián)劑”由行業(yè)大百科提供）在有機錫/有機鈦催化劑和濕氣的條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)實現(xiàn)交聯(lián)固化;加成型硅橡膠是利用硅氫加成反應(yīng)機理，即含乙烯基的聚硅氧烷與含Si-H的聚硅氧烷在鉑催化劑的作用，經(jīng)加熱(也可以室溫)進(jìn)行加成反應(yīng)，實現(xiàn)交聯(lián)固化。
圖2縮合型和加成型硅橡膠性能差異
由于固化機理的不同，縮合型硅橡膠和加成型硅橡膠在產(chǎn)品包裝形式、使用方式和性能上存在許多差異(圖2)，如固化速度、本體強度、粘接性等，但各有優(yōu)勢。
1、包裝形式
縮合型硅橡膠既可采用單組分包裝形式，也可以采用雙組分包裝形式。加成型硅橡膠由于是溫敏性產(chǎn)品，需要將催化劑和交聯(lián)劑分開，通常采用雙組分包裝形式，避免儲存過程中發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)然，目前市場上也存在單組分加成型硅橡膠產(chǎn)品，主要分為兩種：一種是低溫存儲型，即需要在冷凍/冷藏的條件下進(jìn)行儲存和運輸，使用較為不便;另一種是室溫存儲型，該產(chǎn)品使用特殊結(jié)構(gòu)的催化劑和抑制劑，在常溫下不具備反應(yīng)活性，高溫下催化劑活性被釋放進(jìn)而實現(xiàn)交聯(lián)固化，但成本較高，固化溫度也比較高。
2、固化速度
由于固化機理的差異，縮合型和加成型硅橡膠固化速度存在較大的差異。縮合型硅橡膠(主要指單組分)是借助空氣中的濕氣從表面開始反應(yīng)，由表及里逐步硫化，深層固化較慢，通常需要24h甚至一周才能完全硫化。加成型硅橡膠既可以在室溫條件下也可以在高溫下進(jìn)行硫化。在室溫條件下膠料內(nèi)外部硫化較為一致，沒有明顯的先后之分。在高溫條件下，固化速度隨溫度具有非常寬的可調(diào)節(jié)性，烘烤條件下膠料可以在5min甚至1min之內(nèi)實現(xiàn)快速硫化。需要注意的是，加熱條件下，加成型硅橡膠的固化速度與施膠厚度、基材（詞條“基材”由行業(yè)大百科提供）傳熱性、烘烤設(shè)備鼓風(fēng)效果具有一定的關(guān)系，具體應(yīng)用情況具體分析。
3、本體強度
無論是縮合型還是加成型硅橡膠，均可以通過補強填料如納米碳酸鈣、氣相法白炭黑進(jìn)行力學(xué)性能提升，其中氣相法白炭黑（詞條“炭黑”由行業(yè)大百科提供）的補強效果最為明顯。由于體系的差異，縮合型硅橡膠通常采用納米碳酸鈣為主要補強填料，氣相法白炭黑的添加量有限，因此拉伸強度較低，一般不超過3MPa，而加成型硅橡膠一般以氣相法白炭黑為補強填料，其添加量可以通過六甲基二硅氮烷等改性劑的處理提升到30%以上，拉伸強度可以達(dá)到10MPa以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過縮合型硅橡膠。
4、粘接性
縮合型硅橡膠通過加入硅烷偶聯(lián)劑，可以實現(xiàn)對多種材料的粘接，因此目前在建筑、家電、照明、軌道交通、光伏等領(lǐng)域的粘接固定（詞條“固定”由行業(yè)大百科提供）密封膠絕大部分采用縮合型硅橡膠，正是基于其良好的粘接性和粘接廣泛性。然而，加成型硅橡膠的粘接性卻遠(yuǎn)不如縮合型硅橡膠，這與其分子鏈極性低，分子鏈中不含可與偶聯(lián)劑反應(yīng)的極性基團(tuán)有關(guān)。加成型硅橡膠一般通過以下三種方式來提升粘接性：(1)使用底涂劑對基材進(jìn)行表面處理;(2)添加特殊結(jié)構(gòu)的增粘劑，而且通常需要高溫烘烤才能實現(xiàn)良好的粘接。
此外，加成型和縮合型硅橡膠在反應(yīng)副產(chǎn)物、催化劑中毒方面存在差異。縮合型硅橡膠固化過程中通常會釋放乙酸、醇類或酮肟類等小分子，具有一定的氣味，而加成型硅橡膠無反應(yīng)副產(chǎn)品，氣味較低。由于加成型硅橡膠的鉑金催化劑易中毒失活，因此不能接觸含N、P、S等元素的有機物和含有Sn、Pb、Hg、Bi、As等重金屬的離子化學(xué)物，縮合型硅橡膠就不存在這個限制。
